铝是自然界中的丰量元素,在地壳中分布广泛,含量高达8.8%,仅次于氧和硅位居第三。铝在食物、饮用水和抗酸制剂中普遍存在,有研究表明铝和老年性痴呆有关。因此,供水厂出水铝超标问题已成为制水工艺中重点关注的焦点问题之一,也是高品质饮用水水质提升的重要突破点之一。我国《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)中规定铝的限值为0.20mg/L,《江苏省城市自来水厂关键水质指标控制标准》(DB 32/T 3701-2019)中规定铝的限值为0.15 mg/L。近年来,围绕水厂出厂控铝问题的相关研究较多,但具体转化到生产实践中,技术和经济性并重且具有普适性的工艺路线并不多,更多水厂仍处于在实践中不断探索的阶段。
铝是自然界中的丰量元素,在地壳中分布广泛,含量高达8.8%,仅次于氧和硅位居第三。铝在食物、饮用水和抗酸制剂中普遍存在,有研究表明铝和老年性痴呆有关。因此,供水厂出水铝超标问题已成为制水工艺中重点关注的焦点问题之一,也是高品质饮用水水质提升的重要突破点之一。我国《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)中规定铝的限值为0.20mg/L,《江苏省城市自来水厂关键水质指标控制标准》(DB 32/T 3701-2019)中规定铝的限值为0.15 mg/L。近年来,围绕水厂出厂控铝问题的相关研究较多,但具体转化到生产实践中,技术和经济性并重且具有普适性的工艺路线并不多,更多水厂仍处于在实践中不断探索的阶段。
在过去,常熟供水厂夏季出厂铝含量处于0.10~0.15mg/L范围内,不能满足内控限值要求。因此,亟需开展水厂降铝工艺研究,提出针对性的工艺方案,确保水厂铝内控合格率100%。常熟于2015年开始对水厂降铝工艺开展探索和实践,目前已形成了适合自身特点的水厂降铝控制关键技术,执行出水铝指标不超0.10mg/L的内控要求。2021年三个水厂出水铝内控合格率均为100%,其中年均值为0.062mg/L,夏季均值为0.064mg/L。主要措施如下:
降pH控铝工艺
当使用铝盐作为净水剂时,影响出水铝含量的因素主要有原水pH、水温、碱度等。在多年的实践中,发现影响出水铝含量最本质的因素是原水的pH,水温和碱度对铝的影响归根到底也是原水的pH。在对水温与铝含量的影响关联性分析中,发现不同水温条件下存在着不同的除铝最佳pH,在水厂弱碱性的水环境中,当水温升高,除铝最佳pH会降低,所以出现了出水铝随水温升高而上升的现象;在对碱度与铝含量的影响关联性分析中,发现在水处理混凝阶段,使用的净水剂中含有酸的成分,这部分酸首先需要用来中和水的碱度,碱度的高低也就决定了消耗净水剂中酸量的多少,碱度越高,用于中和碱度的酸越多,净水剂中剩余的用于降pH的酸也就越少,所以出现了原水碱度越高,降铝效果越不明显的现象。
基于上述分析,常熟从2015年开始实施了原水降pH控铝工艺的研究和实践。
1、盐酸投加工艺:2015年以来,常熟第二水厂使用该工艺,降铝效果明显。目前有水司采用二氧化碳投加工艺,与盐酸投加工艺同属一类。
(1)工艺特点:盐酸投加点为原水吸水井,根据原水加酸后的pH(控制值7.4-7.8)来实时调整盐酸投加量,在实践中通过pH在线仪表监控酸投加量是否合适,采用该工艺后,每吨水盐酸药剂成本约1分,见表1。
(2)工艺缺点:盐酸为危化品,其采购和使用等有严格的要求,较适用于10万吨/天的小型水厂使用。
表1 2021年6~9月降铝工艺运行数据
2、硫酸铝投加工艺:2018年,常熟三水厂和滨江水厂使用该工艺,降铝效果一般,在连续高温日的情况下,出厂铝勉强控制在0.10mg/L左右。
(1)工艺特点:将原先的聚铝改为硫酸铝,原投加设施及工艺保持不变。
(2)工艺缺点:要实现出厂铝低于0.10mg/L的要求,硫酸铝投加量比常规聚铝要多1倍,每吨水硫酸铝药剂成本约4分,较常规聚铝增加120%,见表2。
表2 2018年6~9月硫酸铝工艺运行数据
3、酸化聚氯化铝投加工艺:通过人为降低聚氯化铝pH,在水厂投加该净水剂时,间接实现了降原水pH的目的。
(1)工艺特点:将原先常规聚铝改为酸化聚铝,原投加设施及工艺保持不变。
(2)工艺缺点:由于该聚铝在生产环节额外增加了盐酸量,其pH不满足《生活饮用水用聚氯化铝》(GB15892-2020)的要求。
改善絮凝控铝工艺
近年来,常熟供水厂在降铝科研实践中,发现高盐基度聚氯化铝和铁盐助凝也存在降铝的效果,并开展了一系列小试、中试和推广应用工作。
1、高盐基度聚铝工艺:2019年,常熟三水厂和滨江水厂使用该工艺。
(1)工艺原理:聚铝在发生水解反应中,其铝离子有三种水解形态,分别为Ala(单核形态)、Alb(中等聚合形态)、Alc (惰性态的聚合大分子或溶胶聚合物),其中Alc占比与聚铝的盐基度呈正相关,高盐度聚铝水解后以Alc为主,而Ala占比很少,有利于提高混凝效果,从而使得水中溶解性铝降低。
(2)工艺特点:将原先的聚铝(盐基度在60-70%)改为高盐基度聚铝(盐基度在80%以上),原投加设施、工艺及投加量基本保持不变。采用该工艺后,在达到控铝效果的前提下,每吨水高盐基度聚铝药剂成本约1.5分,较投加硫酸铝相比下降60%,见表3。
(3)工艺缺点:随着《生活饮用水用聚氯化铝》(GB15892-2020)的实施,聚铝供应商需要增加相关工艺才能提供较高盐基度的聚铝产品。
表3 2019年6~9月高盐基度(78-87%)聚铝工艺运行数据
2、铁盐助凝投加工艺:2020年,常熟三水厂试用该工艺。2021年常熟三水厂和滨江水厂正式使用该工艺。
(1)工艺原理:利用铁盐与水中残余铝在一定的水力条件下再次发生凝聚吸附作用,进而利用后续滤池过滤效能实现水中铝含量下降的目的。同时研究还发现:二次投加三氯化铁和聚硫酸铁对降铝均有效果,相同投加量的情况下,聚硫酸铁的降铝效果约为三氯化铁的一半。
(2)工艺特点:原聚铝投加方式和投加量不变,增加水厂沉淀池末端的集水槽出口聚硫酸铁投加点,投加量控制在3-5kg/km3,利用沉淀至滤池出水渠跌水堰的作用实现充分混合的目的,并通过砂滤池截留效果,能稳定实现降铝30-50%的效果,见图1,每吨水增加铁盐药剂成本约0.3分,见表4。
表4 2021年6~9月二次投加聚硫酸铁工艺运行数据
图1 2022年6月3日开始铁盐投加量与出水铝变化趋势图
(3)工艺缺点:由于在原有基础上新增了新的净水剂投加工艺,因此水厂需要增加必要的药剂储存设施、投加管道和投加系统。由于该工艺一般在夏季高温使用,从节省投资的角度出发,水厂也可在沉淀池末端通过布置临时投加设施的方式进行。
结论
经过近八年的降铝工艺探索和实践,常熟供水厂已形成了适宜自身原水特征和工艺特点的降铝工艺技术。
1、常熟第二水厂原水(尚湖)夏季pH在8-8.5范围内,水厂供水规模7.5万m 3 /d,选择采用盐酸投加工艺,将原水的pH控制在7.4-7.8,不仅改善絮凝效果,而且能保证出厂铝稳定在0.060mg/L以内。
2、常熟第三水厂和滨江水厂供水规模均为40万m 3 /d,供水量大,如采用盐酸、高盐基度聚铝、硫酸铝、酸化聚氯化铝等投加工艺,会带来使用不便和成本高等问题,因此选择采用铁盐助凝投加工艺,既能保证出厂铝稳定在0.060mg/L以内,又能控制药剂成本。