当 前,超滤膜已经被广泛应用于各种水处理场景,对水中悬浮物和部分溶解性有机物去除效果较好。
然而,由于原材料的固有疏水 性以及致孔性能差,导致膜的分离性能差,往往需要添加亲水改性剂和致孔剂来改善膜的亲水性、孔道结构和分离特性,这使得制膜过程会产生大量成分复杂的废水,不利于制膜工艺的绿色可持续发展。
本文将 N - 苯基马来酰胺-苯乙烯-马来酸酐 (NSM) 共聚物作为兼具亲水性 和致孔作用的改性剂,将其添加到氯化聚氯乙烯 (CPVC) 铸膜液体系中,用非溶剂致相转换法制备具有大孔结构的 NSM 复合超滤膜,并通过改变 NSM 添加量调控复合超滤膜的多孔结构、物化特性以及分离行为。
浊点三元相图结果表明NSM的添加加快了铸膜液的相分离速率,使得铸膜液表层发生瞬时相分离而形成圆孔,这与纯CPVC体系发生延迟相分离形成的双连续多孔结构明显不同,并且超滤膜断面从海绵多孔结构转变为指状多孔结构, 证明NSM具有致孔作用,这将赋予NSM复合超滤有高通量的特性 。
ATR-FTIR 和 XPS 表征分析结果表明 NSM 共聚物由于缠结效应而分布于膜表面,且酰胺和酸酐基团结构并没有水解开环,这会改善复合膜的物化特性和分离特性。
当NSM含量为20 wt%时,复合超滤膜的纯水通量是原膜的3.5倍,且对海藻酸钠(SA)和腐殖酸(HA)的截留率分别高于90%和85%。然而, 仅当NSM含量为5 wt%或10 wt%时,复合超滤膜对SA和HA的抗污染性能最优,通量恢复率高于90% 。
最后,用 XDLVO 理论探讨了复合超滤膜抗污染性能改善的原因,还考察了复合超滤膜的耐压特性。 该项工作有助于推动复合超滤膜向绿色可持续膜制备工艺方向发展。
图 1.(a)NSM 的化学结构; (b) 相分离过程中聚合物链的锚定过程示意图。
图 2. CPVC/ 添加剂 (NSM)/DMAc/ 水溶液体系浊点的三元相图。( M0: 纯 CPVC 溶液, M1:5 wt% NSM 混合溶液, M2:10 wt% NSM 混合溶液; M3:15 wt% NSM 混合溶液, M4:20 wt% NSM 混合溶液)
图 3.(a)NSM 复合超滤膜的表面和截面形貌 SEM 图像 (M0-M4: 表面; D0-D4 和 D0-1 - D4-1: 截面) ; (b)M0 ~ M4 膜孔结构的演变。
图 4. (a)ATR-FTIR 光谱和 (b)NSM 复合膜表面的 XPS 调查扫描光谱。 (M0: 纯 CPVC 膜, M1: 5 wt% NSM 复合膜, M2: 10 wt% NSM 复合膜; M3: 15 wt% NSM 复合膜, M4: 20 wt% NSM 复合膜)
图 5 . NSM 复合膜的 (a) 静态瞬时和 (b) 动态水接触角。
图 6. NSM 复合超滤膜的纯水渗透性和污染物截留率。
图 7. NSM 复合超滤膜的长时间渗透性能和抗污染指数。 (a) 和 (b):20 mg/L SA 溶液; (c) 和 (d):100 mg/L HA 溶液。
表 1 膜的表面张力参数和膜与 SA 和 HA 之间的内聚自由能
表面张力 (mJ/m 2 ) |
自由能 (mJ/m 2 ) |
||||||||||
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S A 污染物 |
H A 污染物 |
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M0 |
35.26 |
0.16 |
1.44 |
0.97 |
36.23 |
-3.72 |
-50.57 |
-54.29 |
-3.90 |
-65.18 |
-69.09 |
M1 |
37.57 |
0.10 |
1.93 |
0.89 |
38.46 |
-4.28 |
-49.28 |
-53.56 |
-4.49 |
-64.03 |
-68.53 |
M2 |
37.91 |
0.06 |
1.65 |
0.61 |
38.53 |
-4.37 |
-50.48 |
-54.85 |
-4.58 |
-65.51 |
-70.09 |
M3 |
38.33 |
0.03 |
1.10 |
0.38 |
38.71 |
-4.46 |
-52.70 |
-57.17 |
-4.68 |
-68.00 |
-72.68 |
M4 |
38.85 |
0.02 |
0.03 |
0.05 |
38.90 |
-4.59 |
-60.30 |
-64.88 |
-4.81 |
-76.09 |
-80.90 |
图 8. NSM 复合超滤膜表面的 Zeta 值 (pH=6.3) 。
图 9. (a) NSM 复合超滤膜的应力-应变曲线;( b) 不同压力下 NSM 复合超滤膜的纯水通量。