MVR 技术处理高盐废水应用进展 武 超,梁鹏飞,张 冲,李建军 (中船重工(上海)新能源有限公司,上海 201203)摘 要:综述了高盐有机废水处理方法,介绍了机械蒸汽再压缩技术(MVR) 的原理、主要设备和优缺点,重点阐述了 MVR 技术在处理高盐废水领域应用现状和存在的问题。关键词:MVR 技术;高盐废水;应用进展引 言
武 超,梁鹏飞,张 冲,李建军 (中船重工(上海)新能源有限公司,上海 201203)
摘 要:综述了高盐有机废水处理方法,介绍了机械蒸汽再压缩技术(MVR) 的原理、主要设备和优缺点,重点阐述了 MVR 技术在处理高盐废水领域应用现状和存在的问题。关键词:MVR 技术;高盐废水;应用进展
引 言
随着我国生产发展和工业化进程的加快,生产生活过程中产生的污废水量逐年增加,其中包括大量的含盐废水。高盐废水是工业含盐废水中较常见的一种,它是指总含盐量(以 NaCl 含量计)至少为 1%的废水,属于难处理的废水之一[1-2]。高盐废水的总溶解固体物 TDS 多在10000~25000mg/L;含盐成分复杂,主要含有 Na+、Ca2+、Mg2+、 K+、Cl-、SO42-、NO3-、HCO3-、硅、重金属离子等,当结垢离子 Ca2+、Mg2+、硅等含量较多时可能会导致设备较严重结垢,Cl-含量较多则会对设备产生腐蚀;有机物含量较高且难降解,如浓缩液,它的 COD 含量约 100~600mg/L[3-4]。
常规的含盐废水处理技术包括生物法、离子交换法、膜法和蒸发法[5]。生物法和离子交换法只适用于特定浓度含盐废水的处理,处理废水范围较窄,并且处理不彻底,只能去除部分溶质,残余的废水不能直接排放,仍需要用其他方法进一步处理[6]。膜法(如纳滤、微滤、超滤、反渗透)处理含盐废水,需要协同加入杀菌剂、还原剂、防腐剂等药剂,不仅额外引入二次污染物,且系统本身将产生大量更高盐含量的浓水,膜分离技术还存在投资费用及运行费用高等问题。蒸发法是将含盐废水通过外加热源进行蒸发浓缩、结晶分离,从而实现回收冷凝水、最大减量化的目的,但该技术需要外加热源,能耗较高。而 MVR 蒸发技术不需要外加热源,有效利用了物料蒸发产生的二次蒸汽能量,以其低能耗为优势,被广泛关注并应用在含盐废水处理领域。
1 MVR 技术概述
1.1 基本原理
MVR 是机械式蒸汽再压缩技术(mechanical vapor recompression )的简称,是利用蒸发系统自身产生的二次蒸汽及其能量,将低品位的蒸汽经压缩机的机械做功提升为高品位的蒸汽热源。如此循环向蒸发系统提供热能,从而减少对外界能源的需求的一项节能技术。
MVR 蒸发工艺流程如图 1 所示。在该系统中,预热阶段的热源由蒸汽发生器提供,直至物料开始蒸发产生蒸汽。物料经过加热产生的二次蒸汽,通过压缩机压缩成为高温高压的蒸汽,在此产生的高温高压蒸汽作为加热的热源,蒸发腔内的物料经加热不断蒸发,而经过压缩机的高温高压蒸汽通过不断的换热,冷却变成冷凝水,即处理后的水。压缩机作为整个系统的热源,实现了电能向热能的转换,避免了整个系统对外界生蒸汽的依赖与摄取。
1.2 主要设备
MVR 蒸发系统是由各个设备串联在一起所组成,各设备之间要在热力学和传热学方面巧妙地匹配,以使整个系统达到最佳效果。系统中主要设备有:压缩机、蒸发器、热交换器和气液分离器等。
(1)压缩机。MVR 压缩机的选型主要有罗茨压缩机和离心压缩机两种。罗茨鼓风机常被用来压缩小流量的蒸汽,属于是容积型压缩机,其提供风量小,温升大,适用于蒸发量小,沸点升高大的物料。罗茨压缩机滚子不宜使用刚度较低的不锈钢等,一般选用碳钢或者碳钢镀镍铬等材质。罗茨压缩机对加工精度的要求较高,这样才能将漏气率降低到可接受范围内,从而提高效率。离心式压缩机为压差式风机,提供的压差小,流量大,温升小,排气均勾,气流无脉冲,适合蒸发量较大,沸点升高较小的物料[7]。其稳定性一般情况下优于罗茨压缩机,但离心式压缩机有时会发生喘振现象,会导致压缩机不稳定。材质上离心式压缩机可以使用超级不锈钢,设备耐腐蚀性大大提升。
(2)蒸发器。蒸发器是蒸发操作单元中极为重要的设备,蒸发处理装置的型式一般分为升膜蒸发和降膜蒸发两种,主要根据处理物的特性、能耗进行选择。目前,国内主要采用降膜蒸发方式。降膜蒸发是将溶液从降膜蒸发器的加热室上的管箱加入,由布液装置均匀地分配到各换热管中,液体在重力、真空诱导和气流的作用下,呈均匀的膜状自上而下流动。
(3)热交换器。在 MVR 热泵蒸发工艺过程中,所使用的换热器多为间壁式换热器。在这类换热器内,冷热流体不直接接触,而是通过间壁进行换热。生产中常用的间壁式换热器类型有:列管式换热器、波纹式换热器和螺旋式换热器。
(4)气液分离器。气液分离器是提供物料和二次蒸汽分离的场所,其作用为:①将雾沫中的溶液聚集成液滴,②把液滴与二次蒸汽分离。这些装置又称为捕沫器、除沫器。分离器的设计要充分考虑蒸发量、蒸发温度、物料粘度、分离器液位等因素。
1.3 技术优势
(1)对比传统的蒸发系统,MVR 系统只需要在启动时,通入生蒸汽作为热源,而当二次蒸汽产生,系统稳定运行,将不需要外部的热源,系统的能耗就压缩机和各类泵的能耗,所以节能效果相当显著。
(2)MVR 蒸发器系统能耗主要是压缩机的电耗,运行费用大幅下降,运维成本低,由于系统不需要工业蒸汽,其安全方面的隐患较低,操作简单。
(3)在同样的蒸发处理量下,MVR 蒸发器所需的占地面积是远远小于传统多效的蒸发设备。
2 MVR 技术在高盐废水处理中的应用
2.1 MVR 技术在高盐废水处理中研究进展
MVR 既能有效去除废水中的高盐度,也能去除部分 COD,既可以作为生化处理的预处理,也可以水质达标排放的最后保障。因此,在化工企业产生的高盐废水处理中,MVR 技术常与其他方法形成组合工艺,从而实现高盐废水处理最佳效果。
段云霞[9]采用预处理+催化氧化+强化微生物作用+连续活性炭吸附再生+碟管式反渗透膜+机械蒸汽再压缩(MVR)+碳滤塔组合工艺处理渗坑废水。实际运行结果表明,出水水质达到 GB3838-2002的V类水体水质标准。废水直接运行费用为 57.94 元/m3,污泥处理费约为 391 元/m3。
柳涛等[10]汽提+反渗透膜+MVR 组合工艺处理三元前驱体废水,采用反渗透膜工艺处理洗涤水、汽提工艺处理母液水和反渗透膜浓缩液、MVR 工艺蒸发结晶硫酸钠,回收废水中的钴、镍、锰金属、氨水、硫酸钠、中水和蒸馏水,实现了废水零排放。
周恩普[11]采用混凝沉淀/机械蒸汽再压缩(MVR) /微电解/芬顿/SBR 组合工艺处理精喹禾灵农药废水,处理规模为120m3/d。运行结果表明,该工艺运行稳定,抗冲击负荷能力强。当平均进水 COD、TDS、TN 和 TP 浓度分别为 45049、56562、137.0 和 23.1 mg /L 时,出水浓度分别降至 288、1581、14.0 和 1.5 mg /L,各项出水指标均达到《污水综合排放标准》( GB 8978—1996) 三级标准。
2.2 MVR 技术处理高盐废水存在的问题
尽管 MVR 技术在高盐废水处理中发挥了很好的效果,但是运行中仍有一些技术问题对运行效果有所影响。
(1)系统结垢
换热器器壁结垢是系统蒸发效率降低的主要原因之一,这主要是由于加热热源是利用二次蒸汽,结垢结焦会使传热效果下降,单位时间内的蒸发量降低,这使得可利用的压缩二次蒸汽量减少,对生产能力影响会更加明显[17]。由于 MVR蒸发器的特殊性,不能按时清洗设备比较常见,这是造成生产能力不稳定的原因之一。
(2)温升问题
MVR 系统中的温升问题是影响其在含盐废水处理应用中的一个重要因素。当采用 MVR 技术处理高浓度含盐废水时,由于其浓度高、沸点升较大,相应的蒸汽压缩机需要提高较高的温度来客服沸点升高的影响,对压缩机提出了较高的要求,且系统能耗显著增加[18]。研究表明,使用 MVR 蒸发技术,合理的温升范围为 8℃~20℃。如果沸点升高超过18℃,MVR 技术将失去优势[19]。
(3)物料物性对 MVR 的选择匹配
由于工业废水来源不同,需根据不同物料的物性对 MVR进行选择。物料特性分析主要包括:物料所含的成分;物料在蒸发过程中是否伴有结晶析出;物料的黏度、比热、密度和沸点升等。单一物料可通过查阅相关表格获取参数,但工业高盐废水多为混合型的料液,其相关数据只能通过模拟估算,因此,准确地对物料物性进行分析计算,是确保 MVR装置正常运行的关键因素。研究表明[20],对沸点温度升高较大的物料,一般采用 MVR 单效蒸发;高浓度物料需要使用强制循环以防止物料流速太慢而结焦;热敏性物料要求停留在蒸发器内的时间尽量短等。
3 结 论
MVR 技术由于能耗低、效率高等优点,在工业废水处理领域具有显著的优势。虽然目前 MVR 技术存在材料腐蚀、系统结垢、压缩机的自主设计等一些技术问题需要突破,但随着技术发展、成本降低的基础上,MVR 技术将是今后高盐废水处理发展重要方向。