电化学降解污染物(4)阴极还原 一、电解产生过氧化氢 产生过氧化氢(H2O2)。在前面已经提到O2在阴极得电子,发生还原反应生成H2O2。其形成过程可能是吸附在阴极催化剂表面的O2通过捕获电子,形成过氧基离子O2-,然后通过一系列反应形成H2O2,如式(2-24)~(2-28)。 氧气在催化剂表面吸附形成吸附态氧(O2*)。 吸附态氧通过两电子途径生成过氧化氢(
电化学降解污染物(4)阴极还原
一、电解产生过氧化氢
产生过氧化氢(H2O2)。在前面已经提到O2在阴极得电子,发生还原反应生成H2O2。其形成过程可能是吸附在阴极催化剂表面的O2通过捕获电子,形成过氧基离子O2-,然后通过一系列反应形成H2O2,如式(2-24)~(2-28)。
氧气在催化剂表面吸附形成吸附态氧(O2*)。
吸附态氧通过两电子途径生成过氧化氢(H2O2),涉及两个电子-质子耦合转移和一个反应中间体(OOH*):
酸性条件:O2 + * + (H+ + e^-) → OOH* (1)
OOH* + (H+ + e^-) → H2O2 + * (2)
碱性条件:O2 + * + H2O + e^- → OOH* + OH^- (3)
OOH* + e^- → HO2^- + * (4)
二、产生H2O2的催化剂有哪些种类
电化学产生H2O2的催化剂种类繁多,根据搜索结果,可以归纳为以下几种主要类型:
1. 贵金属催化剂:包括Pt、Pd、Au等及其合金。这些催化剂通常具有较高的活性,但成本较高。例如,Pt-Hg、Pd-Hg、Pt-Ni等合金催化剂对O2电还原有较小的过电位和高的H2O2合成选择性(最高达98%)。
2. 过渡金属基催化剂:包括过渡金属硫化物、磷化物、氮化物、碳化物等非贵金属电催化剂。这些材料因其成本低廉、丰富的活性位点及独特的物理化学性质而备受关注。例如,MoS2作为一种典型的过渡金属硫化物,因其独特的物理化学性质和丰富的边缘活性位点而备受关注。
3. 碳基催化剂:这类催化剂具有来源丰富、可调控性好、环境友好、电化学性能稳定等特点,是当前规模化合成H2O2的最有前景的材料家族。碳基材料如石墨烯、碳纳米管、碳量子点等,通过杂原子掺杂、缺陷工程等策略可以提高其催化性能。
4. 单原子催化剂(SACs):这类催化剂具有金属原子利用率高、稳定性高、选择性好的优点。例如,嵌入在一个特殊的空心CuSx载体中的单原子Pt位点催化剂(h-Pt1-CuSx),在高氯酸电解质中、0.05~0.7 V的较宽电位范围内选择性高达92~96%。
5. 金属氧化物催化剂:这类催化剂在电化学合成H2O2中也显示出一定的活性和选择性,尤其是在光电化学合成H2O2中。例如,金属氧化物如Bi2O3、Co3O4等可以作为电催化剂或光阳极材料。
6. 其他类型的催化剂:包括硼基、磷基催化剂等,这些催化剂在特定的条件下也能展现出良好的催化性能。
在选择催化剂时,需要综合考虑其活性、选择性、稳定性以及成本等因素,以实现高效、低成本的电化学合成H2O2。